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滴定的干货 ——MET参数详解

点击次数:5729  更新时间:2022-04-10

滴定的干货Ⅱ

MET滴定


上周我们介绍了DET(动态滴定),这期我们关注的是MET(等体积滴定)。那么,MET和DET有什么异同(tong)呢?


01


其实,MET和DET的滴定模式相似,只是加液方式不同。MET滴定和DET滴定一样,也是将滴定剂一滴一滴地滴加到样品中无(wu)论(lun)是远离等(deng)当(dang)点(dian)(dian)还是接近等(deng)当(dang)点(dian)(dian),滴定体积都相同。这就存在一个关键问题,每一滴的滴定体积是如何设定的呢?


当滴加的体积过小、滴定时间过长时,有可能产(chan)生干扰性(xing)的“毛刺",这会严重影响结果的判断。

当滴加体(ti)积过大(da)时,则(ze)会(hui)影响(xiang)结果的(de)精度。


02


一般而言,滴加的体积,即体积增量最好设为等当点体积的1/10~1/20。


但(dan)是(shi)很多滴定(ding)的(de)等(deng)当(dang)(dang)点(dian)是(shi)未知的(de),除非等(deng)当(dang)(dang)点(dian)体积(ji)非常小(xiao)(如(ru)小(xiao)于0.5mL,溶(rong)液的(de)空白值(zhi)(zhi)),一般情况下,可(ke)以将缺省值(zhi)(zhi)设置为0.1mL。如(ru)测空白值(zhi)(zhi),滴加体积(ji)可(ke)以根据(ju)实际(ji)设为0.01mL到0.05mL。


03


为何0.1mL的加液体积,可以获得精确的等当点体积x.xxx mL呢(以10mL的计量管体积为例,体积分辨率可以达到0.001mL)?


首先,这里的体(ti)积(ji)增量设为(wei)0.1mL,它实际的体(ti)积(ji)可以理解为(wei)0.100mL,而(er)不仅仅是0.1mL,每一滴的体(ti)积(ji)精度比较高。

其次,每一滴试剂滴加后,都会记录相应的(de)(de)测量电位(wei),可以计算(suan)出每两滴之间(jian)的(de)(de)电位(wei)差(cha)。然后通过数值(zhi)(zhi)内插的(de)(de)方(fang)式,在滴定点(dian)之间(jian),找(zhao)出电位(wei)差(cha)值(zhi)(zhi)最大的(de)(de)点(dian)与相应的(de)(de)体(ti)积,这就是(shi)滴定体(ti)积。


04


MET滴定总体上比较适合反应速度比较慢的反应。如非水的酸碱滴定,其相应的滴定时间也会相对比较长。


如果等当点体(ti)积(ji)的范(fan)围已知,可以(yi)设置预加滴定(ding)剂(ji)体(ti)积(ji)以(yi)节约时间。

如等当点的体积(ji)(ji)预(yu)计为(wei)15mL,预(yu)加(jia)体积(ji)(ji)可以设(she)为(wei)12mL左右,真正需要(yao)一滴(di)一滴(di)滴(di)定的体积(ji)(ji)为(wei)3mL,仪器会把(ba)预(yu)加(jia)体积(ji)(ji)自动计算到等当点体积(ji)(ji)内。加(jia)入预(yu)加(jia)体积(ji)(ji)的滴(di)定剂后,必须要(yao)设(she)置暂停时间,以便(bian)滴(di)定反应*。对(dui)于某(mou)些氧化还原反应,还需要(yao)控制(zhi)预(yu)加(jia)体积(ji)(ji)的加(jia)入速度,以避(bi)免副反应的产(chan)生。


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以MET为例说明滴定参数


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滴定应用举例


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以上,您学会了吗?